乙硼
乙硼係化學式為 B 二 H 六个無機化合物,係目前做得分離出个最簡單个硼硼。乙硼在室溫下係無色氣體,做得摎空氣變做爆炸性混合物,還過在又濕又空氣裡肚自家來火。有劇毒。
乙硼具有較高个化學活性,容易摎各種無機个分子還有有機个反應。這毋單淨係因為乙硼生成熱為正值(斯係講吸熱化合物), 還因為硼對氟、氧、氮、磷等電負性強个元素有當大个親合力。
物理性質
乙硼係無色氣體,其他个蒸汽壓係 ( 三章零零 × 一百空四 ± 一百三十三 ) Pa ( 筆記一百一十一 . 六千五百氏度 ),相對密度係零嗒四七七 ( - 一百二十二度 ) 還有零嗒五七 ( - 一百八十三擺 )。
==結構==乙硼分子有 D 二 h 點群。兩隻硼个原子各用兩隻 sp 二混成軌域摎兩隻氫原子个一 s 軌道重疊形成 B-H σ 鍵个同時,每一隻硼原子又用第三隻 sp 二混成軌域摎伸下來个一個p 軌道組合成兩隻軌道 Φ,分別在平面項下。兩隻軌道分別摎兩隻氫原子个一種 s 軌道成兩個垂直到平面个三中心兩個電子 BHB 鍵,堵好用伸著个四个價數。故所乙硼分子做毋得自由旋轉。
合成
乙硼可通過以下方法合成:
- 用質子進行陽離子取代:
- MnB + 三 H + → 二分之一 B 二 H 六 + Mn 三 +
- 用這個單質氫進行氫化:: BCl 三 + 三 H 二 → 二分之一 B 二 H 六 + 三 HCl
- R 三 B + 三 H 二 → 二分之一 B 二 H 六 + 三 RH
- 用金屬氫化物還有複合氫化物進行 H− 取代:: 六 BF 三 + 八 NaH → B 二 H 六 + 六 NaBF 四
- 四 BCl 三 + 三 LiAlH 四 → 二 B 二 H 六 + 三 LiAlCl 四
- 三 LiBH 四 + ( C 二H 五 ) 二 O . BF 三 − ( C 二 H 五 ) 二 O→ 二 B 二 H 六 + 三 LiF + ( C 二 H 五 ) 二 O(純度九十百分之兩百五十五)
- 三 NaBH 四 + 四 BF 三 − 二甘姣 → 二 B 二 H 六 + 三NaBF 四
- LiAlH 四 + BF 三 → B 二 H 六 + LiF + AlF 三
- 這個反應在室溫就做得進行。厥个機理分為兩步,具體像下:
- ( 一 ) LiAlH 四 +BF 三 → LiBH 四 + AlF 三
- : ( 二 ) LiBH 四 + BF 三 → B 二 H 六 + LiF
- 通過質子遷徙或者電解,從 BH 四 − 離子中脫走去 H−:
- KBH 四 + H + − 無水酸 → 二分之一 B 二 H 六 + K + + H 二
- LiBH 四 − 電解 → Li + 二分之一 B 二 H 六 + 二分之一 H 二
- NaBH 四 + H 二 PO三 F − 真空 → 二分之一 B 二 H 六 + NaHPO 三 F + H 二(產率係百分之七十九)
- KBH 四 + H 三 PO 四 → 二分之一 B 二 H 六 + H 二 + KH 二 PO 四
- 高級硼熱解:
- B 四 H 十 −△→ B 二 H 六 + 高級硼摎聚合物
- B 四 H 十 + B 五 H 十一 −△→ 二 B 二 H 六 + B 五 H 九
- 通過配位使高級硼硼降解:
- B 四 H 十 + 二 ( CH 三 ) 二 O → ( CH 三 ) 二 O . BH 三 + ( CH 三 ) 二 O . B 三 H 七
- ( CH 三 ) 二 O . BH 三 → 二分之一 B 二 H 六 + ( CH 三 ) 二 O
- 用硼氫化鈉還原氯化亞fm:
- 二 NaBH 四 + Hg 二 Cl 二 − 二甘姣 → B 二 H 六 + H 二 + 二 NaCl + 二 Hg
反應
乙硼可進行个反應可大致分為以下幾種:===加合反應===
乙硼係缺電子化合物,做得摎當多配體形成單橋加合物,像係 C 五 H 五 N·B 二 H 六等。這類加合物个通式為:
- L → BH 二…H…BH 二===取代反應===
乙硼分子中个端枝氫原子,做得分有機基團取代形成各種各樣个有機產生物:
- ( 六 -n ) B 二 H 六 + 二 n BR 三 ⇔ 六 B 二 H 六 -nRn ( n=一 , 二 , 三 , 四 )
形成五、六取代物个同時向往伴隨著橋鍵个斷裂發生著歧化反應。
重點來代乙硼(氟除外)做得通過 B 二 H 六摎 BX 三个平衡反應製取,4679代物也做得通過乙硼直接種作伴得著。乙硼在低溫就做得摎醇、重點、酮摎酯類發生反應:
- B 二 H 六 + 四 CH 三 OH → 二 HB ( OCH 三 ) 二 + 四 H 二
- B 二 H 六 + 四 CH 三 COH →二 HB ( OCH 二 CH 三 ) 二
- B 二 H 六 + 四 CH 三 COCH 三 → 二 HB [( OCH 二 CH 三 ) 二] 二
- B 二 H 六 + 二 CH 三 COOC 二 H 五 → 二 HB (OC 二 H 五 ) 二
加成反應
乙硼做得摎砂烯定量加成,產物係硼基硼:
- 三 RCH=CH 二 + 二分之一 B 二 H 六 → ( RCH 二 CH 二 ) 三 B
硼基硼在有機合成中有重要个用途。參見硼氫化反應等。
- B 二 H 六 + 六 C 六 H 六 → 二 ( C 六 H 五 ) 三 B + 六 H 二乙硼做得摎摒在一百八十五氏度下反應。
- B 二 H 六 + BCl三 ⇔ B 二 H 五 Cl
乙硼還有砂撩、碘反應分別產生 B 二 H 五 Br 摎 B 二 H 五 I . B 二 H 五 Cl 當無穩定。
乙硼也做得摎一氧化碳反應:
- B 二 H 六 + 二 CO ⇔二 BH 三 CO(硼基甲硼)
還原反應
乙硼係親電試劑,而且可以將真多官能團還原,像係摎醛摎酮還原為醇,還原成胺,還原成 N - 隊伍基礎胺,施夫鹼還原為仲胺這兜。乙硼極易水解,摎水反應生成硼酸和氫:
- B 二 H 六 + 六 H 二 O → 二 H 三 BO 三 + 六 H 二而相對分子質量較大个戊硼摎硼硼淨有加熱正做得水解。
乙硼摎131在九十 °C 反應生成環硼硼:
- 三 B 二 H 六 + 六 NH 三 → 二 B 三 N 三 H 六 + 十二 H 二
氧化反應
極純个硼在乾燥空氣或者氧氣中並不自燃,毋過假使果有微量雜質存在,跈等發生著自燃个現象。
- B 二 H 六 + 三 O 二 → B 二 O 三 + 三 H 二 O
這反應放熱當大,故硼可在火箭摎飛彈中用作高能噴射燃料。
二硼砂做得摎砂角素反應。同氯氣个反應當厲害。
- B 二 H 六 + 六 Cl 二 → 二 BCl 三 + 六 HCl
用途
乙硼被用在火箭推進劑,乜分人用於製取半導體用高純硼个原料。 還做得摎烯發生硼氫化反應制醇,這係制醇个重要方法。
儲存
乙硼做得儲存,毋過長期个存放漸漸轉變做氫還有高級硼。
參見
- 硼硼
參考資料
擴展閱讀
- H . C . Brown " Organic Synthesis via Boranes " John Wiley , New York , 一千九百七十五 . ISBN 零嗒四百七十一 -一千兩百八十五間 .
外部連結
- 國際安全卡四百三十二