一,二-雙(二摒基礎)乙章
一 , 二 - 雙 ( 二摒基礎 ) 乙章(英語:一 , 二 -Bis ( diphenylphosphino ) ethane,縮寫:dppe)係一種屬於二招个有機化合物,在有機金屬化學摎配位化學當中輒輒用作雙齒配體。配合東西大體係蝦公夾合物,毋過下把仔乜做得講出單齒(像係 W ( CO ) 五 ( dppe ))抑係橋聯个配合物。
製備
製備 dppe 做得通過NaPPh 二个重點基化進行,製備 NaPPh 二一般做得對三摒基礎(P ( C 六 H 五 ) 三)像係下製備:
- P ( C 六 H 五 ) 三 + 二 Na → NaP ( C 六 H 五 ) 二 + NaC六 H 五
NaP ( C 六 H 五 ) 二得著个有機鈉化合物在空氣當中容易在氧化,做得繼續同一 , 二 - 二氯乙需要(ClCH 二 CH 二 Cl)反應得著 dppe:
- 二 NaP ( C 六 H 五 ) 二+ ClCH 二 CH 二 Cl → ( C 六 H 五 ) 二 PCH 二 CH 二 P ( C 六 H 五 ) 二 + 二 NaCl
反應
還原反應
根據報導,做得使用鋰還原 dppe 得著 PhHP ( CH 二 ) 二 PHPh。
- Ph 二 P ( CH 二 ) 二 PPh 二 + 四 Li → PhLiP ( CH 二 ) 二 PLiPh + 二 PhLi
同水 dppe 發生水解反應:: PhLiP ( CH 二 ) 二 PLiPh + 二 PhLi + 四 H 二 O → PhHP ( CH 二 ) 二 PHPh + 四 LiOH + 二 C 六 H 六
氧化反應
使用著常規氧化劑〔像過氧化氫(H 二 O 二)抑係刀嫲(Br 二)等〕處理 dppe,一般來得到 dppeO 該收率當低(如十三%收率), 這係因為反應个非選擇性到最尾得著:原料、單氧化物摎雙氧化物个混合產物。使用 PhCH 二 Br 摎 dppe 發生選擇性个單氧化反應做得較高收率个得著 dppeO。
- Ph 二 P ( CH 二 ) 二 PPh 二 + PhCH 二 Br → Ph 二 P ( CH 二 ) 二 PPh 二 ( CH 二 Ph ) + Br-
顛倒進行純化得著單-鹽,還過進行鹼催化个水解反應。
- Ph 二 P ( CH 二 ) 二 PPh 二 ( CH 二 Ph ) + Br- + NaOH + H 二 O → Ph二 P ( CH 二 ) 二 P ( O ) Ph 二
配位化學
dppe 還有相關个兩種草包仔配合物,在各類化學反應當中大體用在都相催化劑。輒用个兩種 dppe 配位絡物為:Pd ( dppe ) 二合 Ir ( dppe ) 二。Pd ( dppe ) 二做得通過 Pd ( II ) 摎 NaBH 四發生還原反應得著,毋過原位對乙酸葆 ( II ) 製備係最簡便个方法。
==參見==* 有機磷化學
- 二十七
- 一 , 一 - 雙 ( 二摒基礎 ) 甲卒
- 一 , 三 - 雙 ( 二摒基礎 ) 丙痴
- 四 , 五 - 雙二挨基挨 - 九 , 九 - 二甲基氧雜豺
- BINAP==參考文獻==