一,一'-聯絡二-酚
一 , 一'- 聯合 - 二 - 酚(一 , 一'-Bi 兩千五百八十二 -naphthol,BINOL),通常簡稱聯酚,係一種毋對稱合成中十分重要个手性配體。聯絡酚分子具有手性軸,有兩個對映異構體,做得通過拆分離。( R ) - ( + ) 摎 ( S ) - ( - ) 異構體个比旋光度分別係 + / - 三十五千五百五十 °(c=一,溶劑 THF)。
製備
聯絡酚个製備呢相較分數來講並不困難。外消旋个聯酚做得由氯化銅對二 - 酚个氧化偶聯製備。毋對稱催化个比將講 _ S _ - ( + ) - 丙胺存在下由氯化銅氧化二 - 酚,得 _ S _ -聯酚。
用氯化鐵來做氧化劑乜做得著共樣个效果,反應可以水為體系來進行,也做得用微波輻射固相合成个方法。反應機理為 Fe ( Ⅲ ) 離子將二 - 酚氧化成自由基,自家還原到亞鐵離子,兩隻自由基二聚生成新个碳鍵,一 , 一'偶聯產物係主要个。
拆分
光學活性个聯酚就做得從外消旋體拆分得著。常用 N - 氯化建議做得尼定期拆分試劑,摎 R 型異構體形成毋溶於有機溶劑个一:一配合物。使用乙酸乙酯將 S 型異構體萃取出來,停腳用鹽酸來處理,再使用乙酸乙酯萃取得 R 型異構體純品,該水相著个 N - 氯化建議做得尼定著做得回收重複使用用。
另外一種拆分方法係同氯反應,像係摎戊氯反應得二戊酸聯酚酯,再使用膽固醇酯水解,因為酶个立體選擇性,淨水解 S 形異構體个酯。還過 R 型異構體需要加入甲醇鈉正會个水解。還做得使用手性選擇劑鍵合个高效液相色譜拆分。
聯酚衍生物
對聯酚做得製備盡多有用个試劑,像係另外一種手性配體聯絡二挨。
有一種化合物「ALB」由聯酚摎氫化鋁鋰反應製備:
做得做毋對稱 Michael 加做催化劑。比將講環己烯摎丙二酸二甲酯在佢催化之下个反應: